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Dissertação

Modelling of the kinetics of metallocenes during slurry phase homopolymerization of ethylene EVALUATED

Detalhes: A utilização a nível industrial de catalisadores metalocénicos imobilizados em suportes, para a polimerização de olefinas, apresenta como vantagem a possibilidade única de controlo das propriedades dos polímeros obtidos. Contudo, antes da imobilização é necessário efectuar um tratamento térmico prévio ao suporte (normalmente sílica) de forma a remover a água residual e grupos hidroxilo. Este tratamento afecta a reacção do suporte com o catalisador e consequentemente o tipo de centros activos formados. O objectivo deste trabalho consistiu no estudo e modelação da cinética de polimerização de etileno usando os metalocenos (EtInd)2ZrCl2 e (n-BuCp)2ZrCl2 suportados em sílica submetida a diferentes temperaturas de desidroxilação. Os resultados mostram que o modelo que melhor se ajusta aos dados cinéticos é o modelo de activação não instantâneo com decaimento de 1ºordem. Foi ainda estudado o efeito da temperatura de desidroxilação do suporte e do tempo de polimerização, na microestrutura do polímero nomeadamente foi determinada a distribuição de massas molares e a % cristalinidade do polímero. A fim de caracterizar a multiplicidade de centros ativos durante a polimerização, as curvas de distribuição de massas molares MWD foram analisadas e, efectuada a respectiva desconvolução tendo assumindo uma distribuição de Flory. Os resultados apontam para a existência de 2 ou 3 tipos de centros activos, dependendo das condições usadas, e que variam de intensidade e pesos moleculares ao longo do tempo de reacção.
Keywords: Metalocenos suportados, Modelação cinética, Temperatura de desidroxilação, microestrutura do polímero.

Discussão: dezembro 9, 2014, 15:30