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Disciplina

Mecanismos Reaccionais

Área

Área Científica de Síntese, Estrutura Molecular e Análise Química > Química Orgânica

Activa nos planos curriculares

LQ 2006 > LQ 2006 > 1º Ciclo > Ciências de Especialidade > Mecanismos Reaccionais

Nível

Exame final.

Tipo

Não Estruturante

Regime

Semestral

Carga Horária

1º Semestre

Aula Teórica (T): 3.0 h/semana

Trabalho Autónomo: 84.0 h/semestre

Créditos ECTS:

Objectivos

Desenvolvimento da capacidade de racionalização mecanística de reacções e de previsão da reactividade. Introdução de conceitos que permitam conhecer e entender mecanismos reaccionais mais avançados, incluindo transformações sintéticas relevantes com elevada estereo-selectividade e com forte suporte mecanístico.

Programa

Determinação e escrita de mecanismos reaccionais. Rearranjos moleculares representativos em síntese: condensação de benzoína, reacções de Cannizzaro e Favorskii, redução de Merwein-Ponndorff, rearranjos em heteroátomos electrodeficientes. Efeito anomérico, regras de Bredt e Baldwin. Reacções radicalares em síntese: formação de ligações C-C, de-oxigenação e de-carboxilação de Barton. Reacções pericíclicas e sua interpretação pela teoria das orbitais moleculares. Catálise na química fina. Demonstração dos requisitos de catálise em acilações e substituições nucleofílicas. Reacções catalíticas relevantes em síntese: reactividade e selectividade de derivados de metais alcalinos e alcalino-terrosos. Compostos organometálicos de lítio em reacções de Wittig, adições e acoplamento C-C. Complexos de titânio em síntese. Epoxidação catalítica. Reacções de cross-coupling catalisadas por complexos de paládio (alquilação alílica, reacção de Heck, acoplamentos redutivos, reacção de Suzuki), condensação de aldol enantiosselectiva, catálise assimétrica por agentes de transferência de fase, ciclopropanação enantiosselectiva. Hidroboração e hidrogenação enantiosselectivas.