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Dissertação

Sulfo-functionalized Arylhydrazones of Active Methylene Compounds as Promising Ligands for Inorganic Synthesis EVALUATED

Detalhes: Obteve-se um novo monómero, [Mn(H2O)6][HL1a]2∙4H2O (1), e um novo tetrâmero, [Cu(H2O)Cu(H2O)4(-L2)]2∙2H2O (2), por reacção de Mn(CH3COO)2∙4H2O e Cu(NO3)2∙2.5H2O com 2-(2-(dicianometileno)hidrazinil) benzenossulfonato (NaHL1) e 5-(2-(4,4-dimetil-2,6-dioxociclo-hexilideno)hidrazinil)-4-hidroxibenzeno-1,3-dissulfonato (Na2H2L2), respectivamente. A condensação de NaHL1 com água em presença de acetato de manganês(II).4H2O deu um novo ligando, HL1a = 2-(SO3)−C6H4−(NH)N=C(C≡N)[C(=O)(NH2)]. Estes complexos foram caracterizados por espectroscopia de IV, análise elementar e difracção de raios-X. Uma nova reacção mediada por uma ligação de hidrogénio assistida por ressonância (RAHB) entre 3-aminocrotononitrilo e o sal de diazónio do ácido 2-aminobenzenossulfónico em meio básico, deu (Z)-2-(2-(1-ciano-2-oxopropilideno) hidrazinil)benzenossulfonato (NaHL3). Obteve-se um novo método de síntese de complexos de AgI com aril-hidrazonas de compostos de metileno activos (AHMAC). Foram isolados novos complexos de cobre(II), [Cu(H2O)2(en)2]2+[(HL3)-]2 (3) e [Cu(en)2(-L3)2-]2n∙nH2O (5), e de prata(I), [Ag2(-HL3)2]n∙nH2O (4), por reacção de NaHL3 com Cu(NO3)2∙2.5H2O e AgNO3 na presença de etilenodiamina (en) e HNO3, respectivamente. Todos estes complexos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia de IV e difracção de raios-X. Os novos complexos (1-3) evidenciaram actividade catalítica elevada para a oxidação de alcoóis primários e secundários com hidroperóxido de tert-butilo assistida por microondas (MW) na presença de solventes e sem aditivos. Foram obtidos rendimentos até 85.5% e frequências de turnover (TOFs) até 1.90 x 103 h-1 após 1 h de irradiação com MW de baixa potência (5-10 W). Os sistemas catalíticos heterogéneos utilizados foram recuperados facilmente e reutilizados, pelo menos durante três ciclos consecutivos, mantendo 89% da actividade inicial e elevada selectividade.
Keywords: Complexos, Oxidação de alcoóis, Reciclagem de catalisadores

Discussão: novembro 28, 2014, 10:30