Dissertação
Polímeros de coordenação e complexos de cobre(II) derivados de aminoálcoois e de ácidos carboxílicos aromáticos: síntese, características estruturais e aplicações EVALUATED
Este trabalho descreve a síntese aquosa por "self-assembly" e as aplicações dos compostos [Cu2(µ-dmea)2(µ-nda)(H2O)2]n•2nH2O (1), [Cu2(µ-Hmdea)2(µ-nda)]n•2nH2O (2), [Cu2(µ-Hbdea)2(µ-nda)]n•2nH2O (3), [Cu2(H4etda)2(µ-nda)]•nda•4H2O (4), [Cu3(µ2-H3bis-tris)2(µ2-Hhpa)2]•H2O (5), [Cu3(µ2-H2tea)2(µ2-hpa)(µ3-hpa)]n (6), [Cu4(µ4-H2etda)(µ5-H2etda)(sal)2]n•10H2O (7) e [Cu4(µ4-Hetda)2(Hpmal)2(H2O)]•7.5H2O (8) derivados dos aminoálcoois (Hdmea, H2mdea, H2bdea, H4etda, H5bis-tris ou H3tea) e dos ácidos (H2nda, H2hpa, H2sal ou H2pmal). Foram caracterizados por IV, ESI-MS(±), TGA, AE e SCXRD. A elucidação estrutural permitiu concluir que 1-3 são polímeros de coordenação 1D constituídos por dímeros de cobre(II) e pelo ligando µ-nda, 4 é um dímero composto por dois fragmentos [Cu(H4etda)]2+ interligados por µ-nda, 5 é um trímero com núcleo simétrico [Cu3(µ-O)4(µ-COO)2], 6 é um polímero de coordenação 1D com núcleo assimétrico [Cu3(µ-O)3(µ-COO)2], 7 é um polímero de coordenação 1D com um núcleo cubano [Cu4(µ2-O)(µ3-O)3] e 8 é um tetrâmero com núcleo cubano [Cu4(µ2-O)2(µ3-O)2]. Um intenso padrão de ligações intermoleculares por pontes de hidrogénio permitiu a extensão das estruturas em redes supramoleculares distintas. A sua análise topológica foi efectuada, dando origem a topologias raras (1, 3, 5 e 6) ou até mesmo não reportadas até à data (2, 4, 7 e 8). Os estudos de susceptibilidade magnética de 1-3 indicaram um acoplamento antiferromagnético forte entre os iões Cu das unidades Cu2 através das pontes µ-alcoxo e acoplamento ferromagnético predominante nos trímeros de cobre(II) ligados por pontes mistas em 5 e 6. Os compostos 5-8 foram aplicados na catálise, actuando como pré-catalisadores na oxidação homogénea do ciclohexano, tendo-se obtido rendimento máximo de 27%, com base no alcano.
novembro 17, 2014, 14:30
Publicação
Obra sujeita a Direitos de Autor
Orientação
