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Dissertação

Synthesis of Titanium and Vanadium Diamine Bis(Phenolate) Complexes. Application of Ti catalysts to the Pinacol Coupling Reaction EVALUATED

Detalhes: Os ligandos diamina bis(fenolato) 6-6’-(2-(dimetilamino)etilazanedil)bis(metileno) bis(2,4-di-ter-butilfenol) (H2L1, 1) e (S)-6,6’-((1-etilpirrolidin-2-il)bis(2,4-di-ter-butilfenol) (H2L2, 2) foram utilizados para preparar complexos de titânio e vanádio. Estes compostos, com as fórmulas [VOL2(OiPr)] (3), [TiL1Cl(THF)] (4), [TiL1Cl]2(μ-O) (5), [TiL1(OiPr)2] (6) e [TiL1Cl2] (7) foram caracterizados por NMR e análise elementar, e as estruturas moleculares dos complexos 3 e 7 foram obtidas por Difração de Raio-X. A reactividade dos complexos de titânio [TiL1Cl2] e [TiL1Cl]2(μ-O) no acoplamento pinacol do benzaldeído foi testada e optimizada tendo em conta os seguintes parâmetros: i) precursor catalítico ii) redutor metálico (Mg, Sn, Zn, Mn), iii) proporção catalisador:benzaldeído (de 1% a 20%), iv) temperatura (entre 0ºC e 55ºC) e v) solvente (THF e Tolueno). Os melhores resultados foram conseguidos com [TiL1Cl2] e Mn/TMSCl em THF a 55ºC. Este sistema deu uma conversão completa do benzaldeído ao seu produto pinacol, PhCH(OH)CH(OH)Ph, com um excesso diasteriomérico de 71% quando a razão [Ti]:benzaldeído é 15% e de 67% quando esta razão é de 7,5%.
Keywords: Titânio, Vanádio, Diamino Bis(fenolatos), Acoplamento de Pinacol, Catálise

Discussão: novembro 22, 2013, 14:30