Dissertação
Desenvolvimento de Novas Metodologias Sintéticas para a Transformação de Recursos Naturais Portugueses EVALUATED
A floresta Portuguesa é muito abundante em produtos naturais que podem ser utilizados como matérias-primas renováveis, nomeadamente a lenhina e, em menor extensão, o ácido labdanólico. Tendo como objectivo o desenvolvimento de novas metodologias de transformação de produtos naturais Portugueses usaram-se vários complexos de di-ródio(II) com carbenos N-heterocíclicos (NHCs) coordenados nas posições axiais como catalisadores em reacções de oxidação alílica e benzílica. Pela primeira vez optimizaram-se as condições experimentais das reacções de oxidação alílica e benzílica catalisadas por complexos de di-ródio(II)/NHC. Entre os parâmetros estudados salientam-se o solvente, a base, a temperatura e o oxidante. Para tal utilizaram-se como reacções modelo as oxidações do ciclo-hexeno e do fluoreno. Após optimização foram encontradas duas condições experimentais que, para ambos os tipos de oxidação, oferecem a respectiva cetona (40ºC, 1 equivalente de terc-butil hidropéroxido (TBHP)) ou o respectivo terc-butil péroxido (25ºC, 2 equivalentes TBHP e na ausência de atmosfera aeróbia). O estudo electroquímico dos diferentes complexos de di-ródio(II) estudados permitiu justificar a actividade catalítica observada conseguindo-se correlacionar a maior actividade catalítica com o menor potencial de oxidação-redução e a maior reversibilidade do processo, que através de um estudo de electrólise descobriu-se ser um processo monoelectrónico. Através do cálculo computacional por DFT foram previstos os potenciais de oxidação-redução utilizando a equação de Nernst. Este estudo permitiu concluir que a introdução de ligandos NHCs nas posições axiais do di-ródio(II) tetraacetato contribui para uma diminuição do potencial de oxidação redução dos complexos de di-ródio(II) resultando num aumento da actividade catalítica nas reacções de oxidação estudadas.
novembro 12, 2010, 14:0
Documentos da dissertação ainda não disponíveis publicamente
Orientação
ORIENTADOR
Departamento de Engenharia Química e Biológica (DEQB)
Professor Associado