Dissertação
Synthesis, characterization and catalytic properties of new scorpionate complexes EVALUATED
A síntese do composto hidrossolúvel e estereoquimicamente exigente tris(3-fenilpirazolil)metanossulfonato (TpmsPh)- foi optimizada e foi estudada a sua reactividade perante os centros metálicos de NiII, CuI, CuII, FeII, PdII e CoII. Foram obtidos os complexos [Ni(TpmsPh)Cl], [Cu(TpmsPh)(OAc)] e [Fe(TpmsPh)Cl] em bom rendimento e estes foram caracterizados por IR, 1H NMR, ESI-MS e análise elementar. Em todos os complexos o ligando escorpionato tende preferencialmente a formar complexos do tipo meia sanduíche. No caso do [Ni(TpmsPh)Cl] foram ainda feitos estudos computacionais de DFT usando B3LYP/6-31G** para prever a estabilidade do complexo. A actividade catalítica dos complexos [Ni(TpmsPh)Cl] e [Cu(TpmsPh)(OAc)] foi testada na reacção de oxidação peroxidativa do ciclo-hexano para ciclo-hexanol e ciclo-hexanona em condições suaves (i.e. à temperatura ambiente usando uma solução aquosa de H2O2). O complexo de níquel foi também estudado como catalisador na reacção de nitroaldol (reacção de Henry). Foi desenvolvido um procedimento experimental num só passo para a síntese de [(µ-Cu){Cu(µ-OH)2(TpmsPh)}2] a partir do [Cu(TpmsPh)(MeCN)]. Uma nova classe de escorpionatos tridentados, 4-((tris-2,2,2-(pirazol-1-il)etóxi)metil)piridina (TpmPy), foi sintetizada e caracterizada por IR e 1H NMR para trabalho futuro nesta área.
dezembro 2, 2010, 16:0
Documentos da dissertação ainda não disponíveis publicamente
Orientação
ORIENTADOR
Armando José Latourrette de Oliveira Pombeiro
Departamento de Engenharia Química e Biológica (DEQB)
Professor Catedrático