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Dissertação

Regiosselectividade na nitração de anilinas via Substituição Electrófila Aromática EVALUATED

Detalhes: Pretende-se estudar a influência dos efeitos de ressonância e indução dos grupos N-acetil e Nsuccinimidil na regiosselectividade da nitração da anilina e da toluidina. Os diversos materiais de partida foram protegidos com anidrido acético e succínico e a nitração deu-se por SEAr com HNO3/H2SO4 em AcOH. Os produtos de nitração foram hidrolisados, e uma amostra representativa de cada ensaio foi analisada por HPLC. Na anilina o efeito +R determina a regiosselectividade, obtendo-se percentagens muito semelhantes de 2-nitroanilina (23%) e 4-nitroanilina (76%) para ambos os substituintes. Na 4-metilacetanilida a regiosselectividade foi controlada pelo efeito +R do grupo acetamida, favorecendo a substituição na posição 2, obtendo-se 97% 4-metil-2-nitroanilina. O facto do grupo succinimida ser menos activante, faz com que o controlo da reacção seja estabelecido pelo efeito +I do grupo metilo, resultando em 94% 4-metil-3-nitroanilina. Para 3-metilacetanilida o controlo da reacção deve-se ao efeito +R da acetamida, resultando em 91% de 3-metil-4-nitroanilina, igualmente activado pelo efeito +I do grupo metilo. Para a N-(3-metilfenil)- succinimida, a percentagem de 3-metil-4-nitroanilina diminuiu face à 3-metil-6-nitroanilina (62%), levando a crer que o grupo metilo é aquele que comanda a regiosselectividade. O controlo da reacção com N-(2-metilfenil)-succinimida é estabelecido pelo efeito +I do CH3, obtendo-se produtos maioritários com NO2 nas posições orto e meta (29% e 55%, respectivamente), dado que o grupo succinimida não adopta uma posição planar com a o-toluidina. Para o derivado de acetanilida, a regiosselectividade é controlada pelo efeito +R do grupo substituinte (45% 2-metil-4- nitroanilina) e pelo +I do grupo metilo (33% 2-metil-5-nitroanilina).
Keywords: Nitração, Anilina, Regiosselectividade, Substituição Electrófila Aromática

Discussão: junho 29, 2016, 14:0