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Dissertação

Polimerização radicalar controlada de metacrilato de metilo e de estireno com sistemas de iniciação à base de complexos de cobalto (II) EVALUATED

Detalhes: Neste estudo avaliou-se a reatividade de sistemas iniciadores, constituídos por complexos de cobalto(II) combinados com iniciadores radicalares, na polimerização radicalar controlada de monómeros vinílicos. Variaram-se razões molares monómero:metal:iniciador e temperaturas reacionais para os monómeros metacrilato de metilo (MMA) e estireno, no caso em que o iniciador usado era α-bromoisobutirato de tert-butilo e o mediador metálico era [Co{κ2N,O-NC4H3-C(H)=O}2(PMe3)2], obtendo-se rendimentos elevados de poli(MMA) e poli(estireno). A RMN 1H e 13C revelaram PMMAs sindiotáticos (Pr>0,7) e poli(estireno)s atáticos (Pr=0,49). O sistema de iniciação é mais ativo no caso do MMA, controlando a polimerização do estireno a 50 e 70 ºC e de MMA abaixo de 50 ºC. Verificou-se grande atividade na polimerização de MMA com [CoCl2(PMe3)2], equiparável à verificada com [Co{κ2N,O-NC4H3-C(H)=O}2(PMe3)2]. Usando brometo de neopentilo como iniciador, a atividade do sistema diminuiu radicalmente, enquanto com AIBN observou-se uma diminuição na atividade. Em nenhum dos casos, MMA ou estireno, é observado controlo de peso molecular. O uso de um solvente coordenante (THF) tem influência na polimerização mediada por [CoCl2(PMe3)2], diminuindo a sua atividade, sendo insensível no caso de [Co{κ2N,O-NC4H3-C(H)=O}2(PMe3)2], embora melhore o controlo do peso molecular. A espetrometria de massa MALDI-TOF sugere que o poli(estireno) obtido controladamente apresenta um grupo terminal bromado, ao contrário do PMMA. O MMA (co)polimerizou controladamente na presença do macroiniciador de poli(estireno), preparado em condições de controlo de peso molecular, levando à formação de poli(estireno)-b-poli(MMA), confirmada por GPC/SEC. Concluiu-se que o estireno foi polimerizado via ATRP e o MMA via OMRP, sendo este último afetado por transferência de cadeia.
Keywords: polimerização radicalar controlada/viva, monómeros vinílicos, ATRP, OMRP, CMRP, complexos de cobalto(II)

Discussão: outubro 3, 2013, 11:0