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Dissertação

Síntese de catalisadores de Au(III) e sua aplicação em reações de oxidação EVALUATED

Detalhes: Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados complexos de ouro(III) contendo os ligandos C escorpionatos hidrotris(1-pirazolil)metano (Tpm) e tris(1-pirazolil)metanossulfonato (Tpms) bem como a sua imobilização em suportes funcionalizados de sílica mesoporosa (SBA-15). A performance catalítica dos complexos de ouro ([AuCl2Tpm]Cl (AuTpm) e [AuCl2Tpms] (AuTpms) foi testada em reações de oxidação, nomeadamente no tolueno, álcool benzílico, glicerol e compostos de enxofre presentes no diesel. A esterificação oxidativa do benzaldeído, sub-produto da oxidação do tolueno foi posteriormente explorada. De forma a otimizar os vários sistemas catalíticos, foi avaliada a influência de diferentes parâmetros, tais como a temperatura, o tempo de reação, a quantidade de catalisador e a presença de aditivos. Nas reações de oxidação peroxidativas (H2O2 ou t-BuOOH) do tolueno e álcool benzílico, rendimentos máximos de 8% para o tolueno com o catalisador AuTpms (6h, 80ºC, H2O2 aq.30%) e rendimento total máximo de 43% para o álcool benzílico com o catalisador AuTpm (24 h, 80ºC, de t BuOOH aq.70%) com seletividade de 72% para o benzaldeído, foram obtidos. Na esterificação do benzaldeído atingiram-se rendimentos totais máximos de 27% e 48% à temperatura ambiente e 80ºC, respetivamente, na presença de AuTpms e seletividade ao benzoato de metilo de 78%. O AuTpm e AuTpms mostraram-se inativos na oxidação de compostos de enxofre. Neste trabalho foram obtidos resultados preliminares na oxidação do glicerol. A imobilização dos complexos em aptes@SBA-15 revelou a lixiviação dos complexos C-escorpionatos e não apresentaram melhorias na reação. No final foi possível aumentar a cadeia de valor do tolueno em condições suaves.
Keywords: Complexos de Ouro(III), C-Escorpionatos, Oxidação do Tolueno, Dessulfurização Oxidativa, Valorizaçãoda cadeia de valor.

Discussão: novembro 29, 2019, 11:0