Dissertação

Synthesis, characterization and catalytic activity of new Iron(II) complexes with tridentate PNP pincer ligands based on 2,6-diaminopyridine: Síntese, caracterização e actividade catalítica de novos complexos de Ferro(II) com ligandos PNP tridentados do tipo pinça baseados em 2,6-diaminopiridina Síntese, caracterização e actividade catalítica de novos complexos de Ferro(II) com ligandos PNP tridentados do tipo pinça baseados em 2,6-diaminopiridina EVALUATED

Uma nova classe de complexos catiónicos trans-dicarbonilo do tipo pinça [Fe(PNP-iPr)(CO)2Cl]X (onde X = BF4-, NO3-, SbF6-, PF6-, CF3COO-, CF3SO3-, BArF-) baseados em 2,6-diaminopiridina foi sintetizada e caracterizada. [Fe(PNP-iPr)(CO)2Cl](BF4) (6a) revelou ser um excelente catalisador para o acoplamento de aldeídos aromáticos com etildiazoacetato (EDA). Além disso, a actividade catalítica de 6a foi também testada na reacção de acoplamento de aldeídos não aromáticos, cetonas (cíclicas e acíclicas) e lactonas, entre outros, com EDA. A reacção catalítica revelou ser extremamente dependente do contra ião. Ao contrário do que acontece com BF4- em que são obtidos excelentes resultados, com CF3COO-, CF3SO3-, NO3-, SbF6- e BArF- não se verificou actividade catalítica. Para estas reacções, foi escolhido como substrato modelo p-anisaldeído. Foram sintetizados e caracterizados complexos de molibdénio halogenados do tipo [Mo(PNP-iPr)(CO)3X]+ (onde X = I, Br) baseados em 2,6-diaminopiridina. Estes complexos foram também testados na mesma reacção de acoplamento de EDA com aldeídos aromáticos. Foi observada uma interconversão reversível entre os isómeros cis-, trans-[Fe(PNP-iPr)(CO)(Cl)2] através do complexo [Fe(PNP-iPr)(Cl)2]. Através de cálculos DFT/B3LYP, foi sugerido um mecanismo plausível, para algumas reacções.
Complexos trans-dicarbonilo; Complexos de Ferro(II); Complexos PNP; Tetrafluoroborato; Etildiazoacetato; Aldeídos aromáticos

Outubro 26, 2007, 9:30

Documentos da dissertação ainda não disponíveis publicamente

Orientação

CO-ORIENTADOR

Karl Kirchner

TU Wien, Áustria

Especialista

ORIENTADOR

Ana Margarida Sousa Dias Martins

Departamento de Engenharia Química e Biológica (DEQB)

Professor Auxiliar